تاریخچه ی:
سهولت جداشدن اتمهای هیدروژن
تفاوت با نگارش: 2
| | – 3-23- سهولت جدا شدن اتمهای ((هیدروژن)). انرژی فعالسازی | | – 3-23- سهولت جدا شدن اتمهای ((هیدروژن)). انرژی فعالسازی |
| | در این مرحله می‌توانیم اثر ساختمان را بر هالوژن‌دار شدن آلکانها به طریق زیر خلاصه کنیم، مرحله کنترل کننده در هالوژن‌دار شدن مرحله جدا شدن ((هیدروژن)) به وسیلة به وسیلة اتم هالوژن است: | | در این مرحله می‌توانیم اثر ساختمان را بر هالوژن‌دار شدن آلکانها به طریق زیر خلاصه کنیم، مرحله کنترل کننده در هالوژن‌دار شدن مرحله جدا شدن ((هیدروژن)) به وسیلة به وسیلة اتم هالوژن است: |
| - | ((تصویر| CH55.Gif)) |
+ | |
| | سهولت نسبی جداشدن انواع مختلف اتمهای ((هیدروژن)) به قرار زیر است: | | سهولت نسبی جداشدن انواع مختلف اتمهای ((هیدروژن)) به قرار زیر است: |
| - | ((تصویر| CH56.Gif)) | |
| | این ترتیب| (الف) برای ((هیدروژن))های مختلف در یک آلکان به کار برده می‌شود و بنابراین جهت‌گیری واکنش را رهبری می‌کند؛ (ب) برای ((هیدروژن))های آلکانهای مختلف به کار برده شده و بنابراین واکنش‌پذیری نسبی را تعیین می‌کند. | | این ترتیب| (الف) برای ((هیدروژن))های مختلف در یک آلکان به کار برده می‌شود و بنابراین جهت‌گیری واکنش را رهبری می‌کند؛ (ب) برای ((هیدروژن))های آلکانهای مختلف به کار برده شده و بنابراین واکنش‌پذیری نسبی را تعیین می‌کند. |
| | قبلاً نتیجه گرفتیم که این اختلافات در سهولت جدا شدن – مانند بیشتر اختلافات در سرعت واکنشهای خیلی نزدیک به هم احتمالاً در نتیجه تفاوتهایی در Eact است. با مطالعه هالوژن‌دار شدن در یک سری دمای معین مقادیری که برای Eact به دست آمده، در جدول درج شده است. در تائید نتیجه‌گیری‌مان، افزایش سرعت واکنش در سری متیل،1° ,2° ,3° با کاهش Eact همراه است؛ در کلردار شدن اختلافات در Eact مانند اختلافات سرعت کوچکند؛ در برم دار شدن هر دو اختلاف بزرگ است. | | قبلاً نتیجه گرفتیم که این اختلافات در سهولت جدا شدن – مانند بیشتر اختلافات در سرعت واکنشهای خیلی نزدیک به هم احتمالاً در نتیجه تفاوتهایی در Eact است. با مطالعه هالوژن‌دار شدن در یک سری دمای معین مقادیری که برای Eact به دست آمده، در جدول درج شده است. در تائید نتیجه‌گیری‌مان، افزایش سرعت واکنش در سری متیل،1° ,2° ,3° با کاهش Eact همراه است؛ در کلردار شدن اختلافات در Eact مانند اختلافات سرعت کوچکند؛ در برم دار شدن هر دو اختلاف بزرگ است. |
| | قبلاً دیدیم که هر چه Eact یک واکنش بزرگتر باشد با افزایش دما، سرعت آن بیشتر افزایش می‌یابد. می‌دانیم که تفاوت در سرعت جدا شدن ((هیدروژن))های نوع اول، دوم و سوم بر اثر اختلاف در Eact آنهاست، بنابراین پیش‌بینی می‌کنیم که بالا رفتن دما باید در افزایش سرعت جدا شدن ((هیدروژن))های نوع اول (با بالاترین Eact ) بیشترین و ((هیدروژن))های نوع سوم (با حداقل Eact) کمترین تاثیر را داشته باشد؛ پس سه نوع ((هیدروژن)) باید واکنش‌پذیری خیلی نزدیک به هم داشته باشند. | | قبلاً دیدیم که هر چه Eact یک واکنش بزرگتر باشد با افزایش دما، سرعت آن بیشتر افزایش می‌یابد. می‌دانیم که تفاوت در سرعت جدا شدن ((هیدروژن))های نوع اول، دوم و سوم بر اثر اختلاف در Eact آنهاست، بنابراین پیش‌بینی می‌کنیم که بالا رفتن دما باید در افزایش سرعت جدا شدن ((هیدروژن))های نوع اول (با بالاترین Eact ) بیشترین و ((هیدروژن))های نوع سوم (با حداقل Eact) کمترین تاثیر را داشته باشد؛ پس سه نوع ((هیدروژن)) باید واکنش‌پذیری خیلی نزدیک به هم داشته باشند. |
| - | ((تصویر| CH57.Gif)) |
+ | |
| | این اثر همتراز کنندگی، عملاً مشاهده شده است| با افزایش دما سرعتهای نسبی به ازاء هر اتم ((هیدروژن)) از 0/5 :8/3 :1 به 1:1:1 تغییر می کند. در دماهای خیلی بالا هر برخوردی، دارای انرژی کافی حتی برای جدا کردن هر یک از ((هیدروژن))های نوع اول است. این قاعده کلی است که هر چه دما افزایش پیدا می‌کند یک واکنشگر در موضع حمله، کمتر گزینش‌پذیر است. بر عکس هر اندازه دما کمتر می‌شود، گزینش پذیرتر می‌گردد.
| | این اثر همتراز کنندگی، عملاً مشاهده شده است| با افزایش دما سرعتهای نسبی به ازاء هر اتم ((هیدروژن)) از 0/5 :8/3 :1 به 1:1:1 تغییر می کند. در دماهای خیلی بالا هر برخوردی، دارای انرژی کافی حتی برای جدا کردن هر یک از ((هیدروژن))های نوع اول است. این قاعده کلی است که هر چه دما افزایش پیدا می‌کند یک واکنشگر در موضع حمله، کمتر گزینش‌پذیر است. بر عکس هر اندازه دما کمتر می‌شود، گزینش پذیرتر می‌گردد.
|
| | چگونه می توانیم اثر ساختمان را روی سهولت جدا شدن اتمهای ((هیدروژن)) توجیه کنیم؟ چون این موضوع مربوط به Eact است، بنابراین باید برای جواب دادن به آن، طبق معمول به حالت گذرا توجه کنیم. به این منظور باید توجه خود را از اتم ((هیدروژن))ی که جدا می‌شود برداشته و به رادیکالی که تشکیل می‌شود معطوف داریم. | | چگونه می توانیم اثر ساختمان را روی سهولت جدا شدن اتمهای ((هیدروژن)) توجیه کنیم؟ چون این موضوع مربوط به Eact است، بنابراین باید برای جواب دادن به آن، طبق معمول به حالت گذرا توجه کنیم. به این منظور باید توجه خود را از اتم ((هیدروژن))ی که جدا می‌شود برداشته و به رادیکالی که تشکیل می‌شود معطوف داریم. |
